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最新法加工空壓機物材還原整合

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  控制(control)好氧化物汽提塔、PX蒸餾塔、BME蒸餾塔的操作,盡可能通過(guò)氧化物汽提塔將氧化反應的副產(chǎn)物BME(安息香酸甲酯)以及未反應的PX汽提出來(lái),再經(jīng)過(guò)PX蒸餾塔將PX分離(Separation)出來(lái)排至V2101,通過(guò)BME蒸餾塔將BME分離出來(lái)排出裝置,若氧化物汽提塔、PX蒸餾塔、BME蒸餾塔工作效果(xiàoguǒ)不好,有可能使大量的BME進(jìn)入PX及PTE系統,一則影響裝置的處理量,再有BME對催化劑還有毒化作用,影響氧化反應的正常進(jìn)行。同理提高氧化塔進(jìn)料PTE中的PTE的含量,也能起到降耗的目的。因為若PTE中DM
  T、DMI(間對苯二甲酸二甲酯)、DMO(鄰對苯二甲酸二甲酯)、BME等含量太高,這部分物料在裝置(Apparatus)內循環(huán),不僅僅消耗了能源,而且占據了反應器和其它設備的有限空間,另外PTE中所含的BM
  E、DMO等對鈷、錳催化劑有毒化作用,使催化劑的活性降低,從而影響(influence)氧化反應因此一定要控制BME蒸餾塔、PTE蒸餾塔操作以提高(PTE的純度。昆山空壓機是回轉容積式壓縮機,在其中兩個(gè)帶有螺旋型齒輪的轉子相互嚙合,使兩個(gè)轉子嚙合處體積由大變小,從而將氣體壓縮并排出。
  氧化塔的PX與PTE進(jìn)料物質(zhì)量比理論上為1:1,換算成質(zhì)量分數應是1:1142.實(shí)際生產(chǎn)(Produce)中PTE進(jìn)料可視PTE貯罐罐位調整。但是PX與PTE的配比不能相差太大。在生產(chǎn)過(guò)程中,尤其在240t/d提量至280t/d的過(guò)程中,由于氧化反應溫度較高,PX的反應深度大〔氧化物中TPS(對苯(化學(xué)式:C6H6) 二甲酸)含量相對較大,而PTS(對甲基苯甲酸)含量相對較小〕。
  PTE的轉化率也較高,經(jīng)過(guò)酯化反應后,粗酯中的PTE含量降低(reduce),從而造成PTE貯罐液位降低,進(jìn)而導致(cause)氧化(oxidation)塔PTE進(jìn)料降低,使PX和PTE的進(jìn)料量比達到1:0187.由于PX進(jìn)料較大就更利于氧化反應的進(jìn)行,造成TPS含量更高,管線(xiàn)、設備(shèbèi)容易阻塞,同時(shí)也不利P2201的正常運行;再者由于反應劇烈導致過(guò)氧化反應,使PX消耗增高。為保證反應正常,開(kāi)起了兩臺大空壓機,操作參數也相應做了調整DDD加大空氣量,降低反應溫度。以便多產(chǎn)生PTE,從而調整PX和PTE至合適比例。
  殘渣量自1996年DMT擴產(chǎn)改造后,氧化塔新增一股殘渣(DMT蒸餾塔塔底物料()進(jìn)料。加入殘渣的目的一是穩定氧化反應,二是抑制氧化反應減少高沸物的生成,三是由于殘渣中含有鈷、錳等,加入殘渣可以增加氧化物中的鈷、錳濃度(concentration)以利于氧化反應的進(jìn)行。殘渣在氧化物中的濃度為6%~9%時(shí),氧化反應比較好。
  但是在下半年的生產(chǎn)過(guò)程中由于單塔的負荷較大,若要保持殘渣在氧(Oxygen)化(oxidation)物中的濃度在6%~9%,由于殘渣有抑制氧化反應的作用,另外殘渣中的鈷、錳離子活性較差(不如新鮮催化劑中的鈷、錳離子活性高),所以這種殘渣濃度不能保證氧化反應順利進(jìn)行,使PX和PTE的轉化率下降,消耗上升。因此在實(shí)際操作中做了調整(Adjustment),控制(control)氧化物殘渣濃度在4%~6%,提高新鮮催化劑的進(jìn)料量。通常情況下可以根據P
  X、PTE的進(jìn)料量,換算出殘渣的進(jìn)料量,這一量在氧化負荷(load)不變情況下也固定(fixed)不變,而氧化物中的鈷、錳(manganese)離子濃度,由新鮮催化劑的進(jìn)料量調整。昆山空壓機保養冷卻水通過(guò)管道進(jìn)入空壓機中間冷卻器對一級壓縮排出的氣體進(jìn)行冷卻降溫,再進(jìn)入后冷器對排氣進(jìn)行冷卻,另一路冷卻水進(jìn)水管道經(jīng)過(guò)主電機上部的兩組換熱器冷卻電機繞組,還有一路對油冷卻器進(jìn)行冷卻。在氧化物的色譜分析數據中殘渣量的變化一般由兩種因素引起,一是殘渣進(jìn)料量變化,二是氧化反應殘渣生成量發(fā)生變化。若殘渣的進(jìn)料量過(guò)大,在保證氧化物中鈷、錳離子濃度恒定的情況下,則勢必使新鮮催化劑的進(jìn)料量減少,從而影響(influence)氧化反應的正常進(jìn)行;若氧化反應生成的殘渣量過(guò)多,則說(shuō)明氧化反應本身存在問(wèn)題,這兩點(diǎn)都會(huì )造成PX消耗上升。具體變化結果請參照。
  新鮮催化劑的量根據氧化反應機理,鈷(gǔ)離子在P
  X、PTE氧化(oxidation)過(guò)程(guò chéng)中具有雙重作用,它既可以與烴類(lèi)作用產(chǎn)生活性自由基,加速反應,又可以與自由基作用形成分子化合物,使氧化反應減速。昆山空壓機是回轉容積式壓縮機,在其中兩個(gè)帶有螺旋型齒輪的轉子相互嚙合,使兩個(gè)轉子嚙合處體積由大變小,從而將氣體壓縮并排出。根據有關(guān)資料(Means)以及近兩年裝置運行的經(jīng)驗(experience),氧化物中的鈷離子濃度在170×10-6~210×10-6,氧化反應較好(注:氧化物中的鈷離子有兩個(gè)來(lái)源,其一來(lái)自新鮮催化劑,其二來(lái)自殘渣進(jìn)料)。在下半年的“兩塔一線(xiàn)”生產(chǎn)過(guò)程中,尤其在由240t/d提量到280t/d的過(guò)程中,盡管采取了提高溫度(temperature),增加空氣量等措施,但是氧化物的酸值還是較低(190mgKOH/g),經(jīng)過(guò)研究(research)發(fā)現若氧化物中的鈷離子濃度低,尤其在殘渣加入量大,新鮮催化劑加入量小的情況下,氧化反應不充分。因此降低殘渣進(jìn)料量,提高新鮮催化劑的進(jìn)料量,以提高活性高的新鮮鈷、錳離子的含量,另外維持氧化物中的鈷離子濃度在上限210×10-6左右。經(jīng)過(guò)調整使氧化反應深度有所提高,酸值上升,消耗(consume)下降。
  空氣(Basin air)量空氣量不足會(huì )導致氧化(oxidation)反應深度不夠,使氧化反應的中間產(chǎn)物如:芳醇、芳醛和芳酸起酯化縮合反應,生成芳酯和芳醛類(lèi)高沸物,使PX單耗上升??諝饬刻?,一是容易發(fā)生過(guò)氧化反應,二是會(huì )引起尾氣氧含量增加,使操作控制不安全,當尾氣中氧含量超過(guò)6%時(shí)有發(fā)生爆炸的危險。根據生產(chǎn)(Produce)實(shí)踐,氧化塔的進(jìn)空氣量根據尾氣中氧含量調整。尾氣中的氧含量一般控制在215%~315%.
  在氧化負荷(load)較低的情況下,為了節省(spare)電力,采用了“大小壓縮機(compressor)”運行方式,在240t/d負荷下空氣量還能夠滿(mǎn)足。昆山空壓機是一種用以壓縮氣體的設備??諝鈮嚎s機與水泵構造類(lèi)似。大多數空氣壓縮機是往復活塞式,旋轉葉片或旋轉螺桿。離心式壓縮機是非常大的應用程序。昆山空壓機是回轉容積式壓縮機,在其中兩個(gè)帶有螺旋型齒輪的轉子相互嚙合,使兩個(gè)轉子嚙合處體積由大變小,從而將氣體壓縮并排出。但隨著(zhù)負荷的提高(,空氣量就表現出不足。在提量至280t/d的過(guò)程(guò chéng)中,由于一大一小壓縮機能力有限,氧化塔尾氣氧包含比重僅能維持在1%左右,甚至更低。此時(shí)的氧化物酸值只有190mgKOH/g左右。為了保證氧化物的酸值,不得已將氧化反應溫度(temperature)提高,而且突破了工藝(Technology)卡片要求的162℃上限(具體情況下面將在“氧化反應溫度”一節中詳細介紹(Introduce))。但是這種操作條件對氧化反應極為不利,首先,在高溫條件下,氧化反應比較劇烈,TP
  S、MMT(對苯二甲酸單甲酯)都有可能過(guò)度氧化而脫羧,生成C
  O、CO2、H2
  O、BM
  E、苯甲酸、甲苯、酚類(lèi)、甲酸、乙酸等這段時(shí)間內PX消耗上升,BME的外排量明顯增加,而且氧化反應的燃燒比也明顯提高(詳),氧化物的實(shí)際酸值和理論酸值(根據氧化物色譜數據中三酸各自的包含比重,以及三酸各自與KOH反應的摩爾當量換算出的酸值DDD理論酸值=6.75×TPS+3.11×MMT+4.12×PTS)差距較大(詳),說(shuō)明除了目標(cause)產(chǎn)物三酸(TP
  S、PT
  S、MMT)外,還有其它酸性物質(zhì)存在其次,由于空氣量不足,導致氧化反應深度不夠,這和氧化物的酸值低以及氧化物中的TAE包含比重較高相符。在這種條件(tiáo jiàn)下,氧化反應既存在過(guò)氧化反應又存在反應不完全的現象。因此在這段時(shí)間(time)內PX消耗明顯上升。


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